Untersuchungen zu neutralen N-heterocyclischen Carben-Boranen und anionischen N-heterocyclischen Carbenen
Seiten
2016
Dr. Hut (Verlag)
978-3-8439-2747-5 (ISBN)
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In der vorliegenden Arbeit wurde die Reaktivität und Umsetzung von neutralen N-heterocyclischen Carben-Boranen sowie anionischen N-heterocyclischen Carbenen mit Übergangsmetallkomplexen untersucht. Die Deprotonierung von N-heterocyclischen Carbenen in der 4-Position des Imidazoliumringes mit n-BuLi liefert NHC-Lithiumsalze. Im Falle des sterisch anspruchsvollen 1,3-Di-tert-butylimidazolin-2-yliden als NHC-Lithiumsalz führt die Reaktion mit Boran-Lewis-Säuren wie Mes2BF respektive BBN-Cl durch Salzmetathesereaktion zur Bildung neutraler intramolekularer N-heterocyclischer Carben-Borane. Diese vereinen sowohl eine Lewis-basische NHC-Einheit als auch eine Lewis-saure Boraneinheit und wurden in dieser Arbeit bezüglich ihrer Carben-Donorfähigkeiten, intramolekularen Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen sowie hinsichtlich Ihrer Eigenschaften als Liganden weiterführend untersucht.
Die Reaktion der NHC-Lithiumsalze mit der sterisch anspruchsvollen Lewis-Säure B(C6F5)3 führt, entgegen der oben beschriebenen Reaktion, zur Addition des Borans an die 4-Position des Imidazoliumringes unter Ausbildung anionischer Carbene die eine Borateinheit als schwach-koordinierendes Anion tragen (WCA-NHCs). Diese WCA-NHC-Liganden wurden hinsichtlich der Synthese von neuen neutralen Übergangsmetallkomplexen untersucht, welche auch Beispiele von katalytisch relevanten Spezies einschließen. So zeigten entsprechende zwitterionische (WCA-NHC)-Palladium(II)-Allylkomplexe sehr gute katalytische Aktivitäten in Buchwald-Hartwig-Reaktionen. Für einen tieferen Einblick in die Chemie der schwach koordinierenden anionischen N-heterocyclischen Liganden wurden weiterführend Umsetzungen mit Hauptgruppenelementen durchgeführt.
Die Reaktion der NHC-Lithiumsalze mit der sterisch anspruchsvollen Lewis-Säure B(C6F5)3 führt, entgegen der oben beschriebenen Reaktion, zur Addition des Borans an die 4-Position des Imidazoliumringes unter Ausbildung anionischer Carbene die eine Borateinheit als schwach-koordinierendes Anion tragen (WCA-NHCs). Diese WCA-NHC-Liganden wurden hinsichtlich der Synthese von neuen neutralen Übergangsmetallkomplexen untersucht, welche auch Beispiele von katalytisch relevanten Spezies einschließen. So zeigten entsprechende zwitterionische (WCA-NHC)-Palladium(II)-Allylkomplexe sehr gute katalytische Aktivitäten in Buchwald-Hartwig-Reaktionen. Für einen tieferen Einblick in die Chemie der schwach koordinierenden anionischen N-heterocyclischen Liganden wurden weiterführend Umsetzungen mit Hauptgruppenelementen durchgeführt.
| Erscheinungsdatum | 18.08.2016 |
|---|---|
| Reihe/Serie | Anorganische Chemie |
| Verlagsort | München |
| Sprache | deutsch |
| Maße | 148 x 210 mm |
| Gewicht | 351 g |
| Einbandart | Paperback |
| Themenwelt | Naturwissenschaften ► Chemie ► Anorganische Chemie |
| Schlagworte | Carben-Borane • N-heterocyclische Carbenen • Übergangsmetallkomplexe |
| ISBN-10 | 3-8439-2747-2 / 3843927472 |
| ISBN-13 | 978-3-8439-2747-5 / 9783843927475 |
| Zustand | Neuware |
| Informationen gemäß Produktsicherheitsverordnung (GPSR) | |
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