Die Totalsynthese von (+)-Fumimycin
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Der Naturstoff Fumimycin besitzt potente antibakterielle Wirkung, er inhibiert das bakterielle Enzym PDF und stellt somit eine potentielle Antibiotika-Leitstruktur dar.
In dieser Arbeit wurde die Totalsynthese von Fumimycin ausgearbeitet. Die Syntheseroute beinhaltet: Dakin-Oxidation, Friedel-Crafts-Acylierung, Umwandlung eines Oxims durch radikalische Fragmentierung in eine emph{N}-Phosphorylgruppe, Claisen-Umlagerung, Rhodium-katalysierte Olefinisomerisierung sowie Amidbildung. Als Schlüsselschritt wurde die 1,2-Addition von Methylgrignard-Verbindungen an ein Ketimin verwendet. So konnte in 18 Stufen die erste racemische Totalsynthese von Fumimycin fertiggestellt werden.
Anschließend wurde eine neuartige Methode zur enantioselektiven 1,2-Addition an Ketimine ausgearbeitet, bei der Chinin als chirale Additiv verwendet wurde.
Mit dieser Methode konnte somit die erste asymmetrische Synthese von (+)-Fumimycin in 90 % Enantiomerenüberschuss durchgeführt werden.
Durch Vergleich des CD-Spektrums des synthetisierten (+)-Fumimycins mit berechneten Spektren konnte erstmals dessen Absolutkonfiguration bestimmt werden
In dieser Arbeit wurde die Totalsynthese von Fumimycin ausgearbeitet. Die Syntheseroute beinhaltet: Dakin-Oxidation, Friedel-Crafts-Acylierung, Umwandlung eines Oxims durch radikalische Fragmentierung in eine emph{N}-Phosphorylgruppe, Claisen-Umlagerung, Rhodium-katalysierte Olefinisomerisierung sowie Amidbildung. Als Schlüsselschritt wurde die 1,2-Addition von Methylgrignard-Verbindungen an ein Ketimin verwendet. So konnte in 18 Stufen die erste racemische Totalsynthese von Fumimycin fertiggestellt werden.
Anschließend wurde eine neuartige Methode zur enantioselektiven 1,2-Addition an Ketimine ausgearbeitet, bei der Chinin als chirale Additiv verwendet wurde.
Mit dieser Methode konnte somit die erste asymmetrische Synthese von (+)-Fumimycin in 90 % Enantiomerenüberschuss durchgeführt werden.
Durch Vergleich des CD-Spektrums des synthetisierten (+)-Fumimycins mit berechneten Spektren konnte erstmals dessen Absolutkonfiguration bestimmt werden
| Sprache | deutsch |
|---|---|
| Maße | 145 x 210 mm |
| Einbandart | Paperback |
| Themenwelt | Naturwissenschaften ► Chemie ► Organische Chemie |
| Schlagworte | 1,2-Addition an Ketimine • Asymmetrische Synthese • Naturstoffsynthese • Organische Chemie • Peptiddeformylase |
| ISBN-10 | 3-8325-2571-8 / 3832525718 |
| ISBN-13 | 978-3-8325-2571-2 / 9783832525712 |
| Zustand | Neuware |
| Informationen gemäß Produktsicherheitsverordnung (GPSR) | |
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